Sunday, October 9, 2016

Electronically dissymetric diphos derivatives give higher n i regioselectivity in rhodium - catalyzed






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Titolo: derivati ​​DiPhos elettronicamente dissymetric danno maggiore n: i regioselettività in idroformilazione rodio-catalizzata di uno di loro controparti simmetriche effetti elettronici di idroformilazione rodio-catalizzata di 1-esene con i derivati ​​DiPhos elettronicamente dissimetrici [3,5- (CF) CH] PCH CH PPH = [Difosfato (3,5-CF, H)] (1), [2- (CF) CH] PCH CH PPh = [Difosfato (2-CF H)] (2), [3,5- (CF) CH] PCH CH P [2- (CH) CH] = [Difosfato (3 , 5-CF 2 CH)] (3), e [2- (CF) CH] PCH CH P [2- (CH) CH] = [Difosfato (2-CF, 2-CH)] (4) sono stati studiati. Sono stati osservati due isomeri chelati apicale-equatoriale per il modello (Difosfina) Ir (CO) H complessi di difosfine dissimetrici 1--4. In ogni caso, la fosfina equatoriale maggiore dell'isomero (96--60%) aveva sostituenti arilici elettron-attrattori. Tali derivati ​​DiPhos dissimetrici sono stati usati per verificare l'ipotesi che un sostituente elettron-attrattore su un fosfina equatoriale aumenta la idroformilazione n: I Ratio mentre un sostituente elettron-attrattore su un fosfina apicale diminuisce il n: i rapporto. In accordo con le previsioni di questa ipotesi, idroformilazione con il Difosfato dissimmetrico diphosphine ligando (3,5-CF, H) (1), ha dato un N: rapporto 4,2: 1, superiore a uno dei leganti simmetrici DiPhos, 2.6: 1, e Difosfato (3,5-CF), 1.3: 1. Osservazioni analoghe sono state fatte per hydroformylations con 2--4. Autori: Casey, č. p. ; Paulsen, E. L. ; Beuttenmueller, E. W.; Proft, B. R. ; La materia, B. A. ; Powell, D. R. Data di pubblicazione: 1999/01/13 OSTI Identifier: 20.014.094 Tipo risorsa: Rapporto Journal Article risorsa: Nome Rivista: Journal of American Chemical Society; Journal Volume: 121; Journal Issue: 1; Altre informazioni: PBD: 13 gennaio 1999 Research Org: Univ. del Wisconsin, Madison, WI (USA) Sponsoring Org: US Department of Energy Paese di pubblicazione: Stati Uniti Lingua: Inglese Oggetto: 40 CHIMICA; derivatizzazione; fosfine; eseni; RHODIUM; CATALIZZATORI; SIMMETRIA; carbonilazione




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